用于敏化热介质的组合物和方法与流程-尊龙凯时官方app下载

文档序号:36175676发布日期:2023-11-25 01:58阅读:5206来源:国知局
用于敏化热介质的组合物和方法与流程
用于敏化热介质的组合物和方法
1.优先权主张
2.本技术要求
2021
年2月
27
日提交的美国临时申请第
63/154,685
号和
2022
年2月
23
日提交的美国非临时申请第
17/652,116
号的权益,这些申请通过引用并入本文

技术领域
3.本发明涉及热响应或以热方式响应的记录材料,所述记录材料包含载体或基材,其上以基本上连续的关系以一层或多层形式配置有热敏涂层,所述热敏涂层包含成色剂

显色剂和敏化剂



背景技术:

4.热敏或对热敏感记录材料诸如热敏纸为众所周知的并且用于许多应用,诸如销售点
(pos)
收据

票据

标签和标记

5.用于制造热敏记录材料的方法为本领域众所周知的

例如,将至少一种成色剂和至少一种显色剂

任选的至少一种敏化剂

任选的至少一种稳定剂和任选的至少一种颜料单独或以混合物形式在水或具有分散能力的配混物中通过研磨机诸如珠磨机或类似研磨装置研磨以形成平均粒径优选在
0.1

2.0
μ
m、
更优选
0.3

1.0
μm的范围内的细碎颗粒分散体

6.在生产热敏记录片材时,将含有成色剂
(
通常为电子供体隐色染料和显色剂
(
电子接受化合物
)
的组合物或制剂作为涂布记录层施用于原纸的一个或两个表面上

当涂层被热印刷头或激光加热时,涂层会熔化并混合,相互反应产生经显色的记录图像

7.为了提高记录速度并在一定的印刷能量水平下获得所需光密度
(
也称为动态灵敏度
)
的目的,使用熔点低于显色剂和成色剂的敏化剂

这将减少为产生所需图像而需施用于热敏记录片材上的热能的量

8.为此目的,相对较低的熔点;敏化剂

显色剂和成色剂之间的化学亲和力;以及熔化材料的粘度为溶解成色剂或显色剂并产生期望的图像所需的参数

9.持续需要找到一种无毒

非酚类

非生态毒性的材料,其可以提高显色剂

更具体地
pergafast
tm
425
的动态灵敏度,且不会对其他品质产生负面的副作用

10.此外,结合附图和背景技术,本公开的其他期望特征和特性将从随后的发明详述和所附权利要求变得显而易见



技术实现要素:

11.本发明提供了一种热敏记录组合物

所述组合物包含一种或多种成色剂;一种或多种显色剂;和至少一种敏化剂,所述敏化剂包含邻甲苯磺酰胺和对甲苯磺酰胺的混合物
(optsa)。
12.本发明还提供了一种生产热敏记录材料的方法

所述方法包括提供载体或基材,其可以任选地在基材的一侧或两侧上具有一个或多个涂层或底涂层
(undercoating)。
将一
个或多个热敏记录组合物层沉积或施用于基材或基材上的所述一个或多个涂层,形成热敏层

热敏记录组合物包含一种或多种成色剂;一种或多种显色剂;和至少一种敏化剂,所述敏化剂包含邻甲苯磺酰胺和对甲苯磺酰胺的混合物
(optsa)
;从而产生记录材料

另外,可以将一个或多个顶涂层或保护层沉积或施用于热敏层上

13.最后,本发明提供了记录片材,其中所述记录片材包括基材或载体以及设置或施用于基材上的记录组合物

所述记录组合物包含一种或多种成色剂;一种或多种显色剂;和至少一种敏化剂,所述敏化剂包含邻甲苯磺酰胺和对甲苯磺酰胺的混合物
(optsa)。
具体实施方式
14.下面的发明详述本质上仅仅为示例性的并且不旨在限制本公开或其应用和用途

此外,无意受上文背景技术或下文发明详述中提出的任何理论的限制

15.本文的热敏记录组合物和实施方案可以用于任何目的,只要其为包含成色剂

显色剂和如本文所述的敏化剂的记录材料,并且例如可以用作热记录材料

16.一方面,热敏记录组合物
(
也简称为记录组合物

热敏组合物
)
包含一种或多种成色剂

一种或多种显色剂和至少一种敏化剂,所述敏化剂包含邻甲苯磺酰胺和对甲苯磺酰胺的混合物
(optsa)。
17.在记录组合物的一些方面,基于
optsa
混合物的干重,所述至少一种敏化剂的邻甲苯磺酰胺与对甲苯磺酰胺的比率为约
0.5:99.5
至约
99.5:0.5
,可以为约
5:90
至约
90:5
,可以为
10:85
至约
85:10
,可以为约
20:80
至约
80:20
,并且可以为约
40:60
至约
60:40。
18.在记录组合物的其他方面,所述至少一种敏化剂以每一份所述一种或多种成色剂约
0.1
至约6干质量份的量存在,可以
0.5

5.0
干质量份的量存在,并且可以
1.0

4.0
干质量份的量存在

19.在记录组合物的一些方面,所述一种或多种显色剂可以包括酚类显色剂

非酚类显色剂及其组合

例如,所述一种或多种显色剂可以选自
5-(n-3-甲基苯基-磺酰氨基
)-(n',n
”‑
双-(3-甲基苯基
)-间苯二甲酸二酰胺和
4-甲基苯磺酸
[3-(
对甲苯磺酰基氨基甲酰基氨基
)
苯酯
]、2,4'-二羟基二苯砜
、4,4'-二羟基二苯砜

双-(3-烯丙基-4-羟苯基
)

、4-[4'-[(1'-甲基乙氧基
)
苯基
]
磺酰基
]
苯酚
、4-羟苯基
4-异丙氧基苯基砜
、n-{2-[(
苯基氨基甲酰基
)
氨基
]
苯基
}
苯磺酰胺
、4-[[4-(2-丙烯基氧基
)
苯基
]
磺酰基苯酚
、4-羟基-4'-苄氧基二苯砜和
4,4'-双
(n-氨基甲酰基-4-甲基苯磺酰胺
)
二苯基甲烷
、4,4
’‑
磺酰基双酚与
1,1
’‑
氧基双
[2-氯乙烷
]
的聚合物

聚氨酯脲化合物及其组合

[0020]
在记录组合物的其他方面,显色剂可以包括双酚化合物诸如双酚
a、4,4
′‑
仲丁叉基双酚
、4,4
′‑
环己叉基双酚
、2,2
′‑

(4-羟苯基
)-3,3'-二甲基丁烷
、2,2'-二羟基联苯


(4-羟基苯甲酸酯
)
五亚甲基酯
、2,2-二甲基-3,3-二
(4-羟苯基
)
戊烷
、2,2-二
(4-羟苯基
)
己烷
、2,2-双
(4-羟苯基
)
丙烷
、2,2-双
(4-羟苯基
)
丁烷
、2,2-双
(4-羟基-3-甲基苯基
)
丙烷
、4,4'-(1-苯基乙叉基
)
双酚
、4,4'-乙叉基双酚
、(
羟苯基
)
甲基苯酚
、2,2'-双
(4-羟基-3-苯基-苯基
)
丙烷
、4,4'-(1,3-亚苯基二异丙叉基
)
双酚
、4,4'-(1,4-亚苯基二异丙叉基
)
双酚和
2,2-双
(4-羟苯基
)
乙酸丁酯;含硫双酚化合物诸如
4,4'-二羟基二苯基硫醚
、1,7-二
(4-羟基苯硫基
)-3,5-二氧杂庚烷
、2,2
′‑

(4-羟基苯硫基
)
二乙醚和
4,4'-二羟基-3,3'-二甲基二苯基硫醚;
4-羟基苯甲酸酯诸如
4-羟基苯甲酸苄酯
、4-羟基苯甲酸乙酯
、4-羟基苯甲酸丙
7-(4-正辛基苯胺基
)
荧烷
、3-二乙氨基-7-(4-正辛基苯胺基
)
荧烷
、3-二乙氨基-7-(
正辛基氨基
)
荧烷
、3-二乙氨基-7-(
二苄基氨基
)
荧烷
、3-二乙氨基-6-甲基-7-(
二苄基氨基
)
荧烷
、3-二乙氨基-6-氯-7-甲基荧烷
、3-二乙氨基-7-叔丁基荧烷
、3-二乙氨基-7-羧基乙基荧烷
、3-二乙氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷
、3-二乙氨基-6-甲基-7-(3-甲基苯胺基
)
荧烷
、3-二乙氨基-6-甲基-7-(4-甲基苯胺基
)
荧烷
、3-二乙氨基-6-乙氧基乙基-7-苯胺基荧烷
、3-二乙氨基-7-甲基荧烷
、3-二乙氨基-7-氯荧烷
、3-二乙氨基-7-(3-三氟甲基苯胺基
)
荧烷
、3-二乙氨基-7-(2-氯苯胺基
)
荧烷
、3-二乙氨基-7-(2-氟苯胺基
)
荧烷
、3-二乙氨基-苯并
[a]
荧烷
、3-二乙氨基-苯并
[c]
荧烷
、3-二丁氨基-7-二苄基氨基荧烷
、3-二丁氨基-7-苯胺基荧烷
、3-二乙氨基-7-苯胺基荧烷
、3-二丁氨基-6-甲基荧烷
、3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-二丁氨基-6-甲基-7-(2,4-二甲基苯胺基
)
荧烷
、3-二丁氨基-6-甲基-7-(2-氯苯胺基
)
荧烷
、3-二丁氨基-6-甲基-7-(4-氯苯胺基
)
荧烷
、3-二丁氨基-6-甲基-7-(2-氟苯胺基
)
荧烷
、3-二丁氨基-6-甲基-7-(3-三氟甲基苯胺基
)
荧烷
、3-二丁氨基-6-乙氧基乙基-7-苯胺基荧烷
、3-二丁氨基-6-氯-苯胺基荧烷
、3-二丁氨基-6-甲基-7-(4-甲基苯胺基
)
荧烷
、3-二丁氨基-7-(2-氯苯胺基
)
荧烷
、3-二丁氨基-7-(2-氟苯胺基
)
荧烷
、3-二丁氨基-7-(n-甲基-n-甲酰基氨基
)
荧烷
、3-二戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-二戊基氨基-6-甲基-7-(4-2-氯苯胺基
)
荧烷
、3-二戊基氨基-7-(3-三氟甲基苯胺基
)
荧烷
、3-二戊基氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷
、3-二戊基氨基-7-(4-氯苯胺基
)
荧烷
、3-吡咯烷子基-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-哌啶子基-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-甲基-n-丙氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-甲基-n-环己基氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-乙基-n-环己基氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-乙基-对甲苯胺基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-乙基-n-异戊基氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-乙基-n-异戊基氨基
)-6-氯-7-苯胺基荧烷
、3-(n-乙基-n-四氢糠基氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-乙基-n-异丁氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-丁基-n-异戊基氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-异丙基-n-3-戊基氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-乙基-n-乙氧基丙氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-环己基氨基-6-氯荧烷
、2-甲基-6-对
(
对二甲氨基苯基
)
氨基苯胺基荧烷
、2-甲氧基-6-对
(
对二甲氨基苯基
)
氨基苯胺基荧烷
、2-氯-3-甲基-6-对
(
对苯基氨基苯基
)
氨基苯胺基荧烷
、2-二乙氨基-6-对
(
对二甲氨基苯基
)
氨基苯胺基荧烷
、2-苯基-6-甲基-6-对
(
对苯基氨基苯基
)
氨基苯胺基荧烷
、2-苄基-6-对
(
对苯基氨基苯基
)
氨基苯胺基荧烷
、3-甲基-6-对
(
对二甲氨基苯基
)
氨基-苯胺基荧烷
、3-二乙氨基-6-对
(
对二乙氨基苯基
)
氨基苯胺基荧烷
、3-二乙基-氨基-6-对
(
对二丁氨基苯基
)
氨基苯胺基荧烷
、2,4-二甲基-6-[(4-二甲氨基
)-苯胺基
]
荧烷
、3-[(4-二甲氨基苯基
)
氨基
]-5,7-二甲基荧烷
、3,6,6
′‑

(
二甲基-氨基
)

[
芴-9,3
′‑
苯酞
]、3,6,6
′‑

(
二乙氨基
)

[
芴-9,3
′‑
苯酞
]、3,3-双
(
对二甲氨基苯基
)-6-二甲氨基苯酞
、3,3-双
(
对二甲氨基-苯基
)
苯酞
、3,3-双-[2-(
对二甲氨基苯基
)-2-(
对甲氧基苯基
)
乙烯基-4,5,6,7-四溴苯酞
、3,3-双-[2-(
对二甲氨基苯基
)-2-(
对甲氧基苯基
)
乙烯基-4,5,6,7-四氯苯酞
、3,3-双
[1,1-双
(4-吡咯烷子基苯基
)
亚乙基-2-基
]-4,5,6,7-四溴苯酞
、3,3-双-(1-(4-甲氧基苯基
)-1-(4-吡啶子基苯基
)
亚乙基-2-基
]-4,5,6,7-四氯苯酞
、3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基
)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基
)-4-氮杂苯酞
、3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基
)-3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基
)-4-氮杂苯酞
、3-(4-环己基乙基氨基-2-甲氧基苯基
)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基
)-4-氮杂苯酞
、3,3-双
(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基
)
苯酞
、3,3-双
(1-辛基-2-甲
基吲哚-3-基
)
苯酞
、2-苯基-4-(4-二乙氨基苯基
)-4-(4-甲氧基苯基
)-6-甲基-7-二甲氨基-3,1-苯并噁嗪和
2-苯基-4-(4-二乙氨基苯基
)-4-(4-甲氧基苯基
)-8-甲基-7-二甲氨基-3,1-苯并噁嗪的混合物
、4,4
′‑
[1-甲基乙叉基
)-双
(4,1-亚苯基氧基-4,2-喹唑啉二基
)]

[n,n-二乙基苯胺
]、

(n-甲基二苯基胺
)-4-基-(n-丁基咔唑
)-3-基-甲烷及其混合物

[0024]
记录组合物的其他方面,成色剂可以为
3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-二乙氨基-6-甲基-7-(3-甲基苯胺基
)
荧烷
、3-二乙氨基-6-甲基-7-(2.4-二甲基苯胺基
)
荧烷
、3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-二戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-甲基-n-丙氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-甲基-n-环己基氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-乙基-n-异戊基氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-二乙氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷
、3-二丁氨基-7-(2-氯苯胺基
)
荧烷
、3-n-乙基-对甲苯胺基-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-乙基-n-四氢糠基氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-乙基-n-异丁氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-n-乙基-n-乙氧基丙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、2.4-二甲基-6-[(4-二甲氨基
)
苯胺基
]
荧烷
、3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基
)-3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基
)-4-氮杂苯酞
、3,3-双
(
对二甲氨基-苯基
)-6-二甲氨基苯酞及其混合物

还可以使用包含至少两种成色剂或成色化合物的固溶体

[0025]
在记录组合物的一些方面,成色剂可以单独使用或作为与其他成色剂的混合物使用;或者它们也可以与其他黑色成色剂或成色化合物一起使用

[0026]
在记录组合物的其他方面,组合物还可以包含图像稳定剂

敏化剂

填料

粘结料

分散剂

抗氧化剂

防粘剂

减敏剂

消泡剂

光稳定剂

荧光增白剂及其组合

[0027]
在记录组合物的一些方面,除了
optsa
之外,组合物还可以包含一种或多种敏化剂

例如,另外的敏化剂可以包括:高级脂肪酰胺诸如硬脂酰胺

硬脂酰苯胺和棕榈酰胺;酰胺诸如苯甲酰胺

乙酰乙酰苯胺

硫代乙酰苯胺

丙烯酰胺

亚乙基双酰胺

邻甲苯磺酰胺和对甲苯磺酰胺;邻苯二甲酸二酯诸如邻苯二甲酸二甲酯

间苯二甲酸二苄酯

间苯二甲酸二甲酯

对苯二甲酸二甲酯

间苯二甲酸二乙酯

间苯二甲酸二苯酯

对苯二甲酸二苄酯;草酸二酯诸如草酸二苄酯

草酸二
(4-甲基苄酯
)、
草酸二
(4-氯苄酯
)、
等量的草酸二苄酯与草酸二
(4-氯苄酯
)
的混合物以及等量的草酸二
(4-氯苄酯
)
与草酸二
(4-甲基苄酯
)
的混合物;双
(
叔丁基苯酚
)
类诸如
2,2'-亚甲基双
(4-甲基-6-叔丁基苯酚
)

4,4'-亚甲基-双-2,6-二叔丁基苯酚;
4,4'-二羟基二苯砜二醚类诸如
4,4
′‑
二甲氧基二苯砜
、4,4
′‑
二乙氧基二苯砜
、4,4
′‑
二丙氧基二苯砜
、4,4
′‑
二异丙氧基二苯砜
、4,4'-二丁氧基二苯砜
、4,4'-二异丁氧基二苯砜
、4,4'-二戊氧基二苯砜
、4,4'-二己氧基二苯砜和
4,4'-二烯丙氧基二苯砜;
2,4'-二羟基二苯砜二醚诸如
2,4'-二甲氧基二苯砜
、2,4
′‑
二乙氧基二苯砜
、2,4'-二丙氧基二苯砜
、2,4'-二异丙氧基二苯砜
、2,4'-二丁氧基二苯砜
、2,4'-二异丁氧基二苯砜
、2,4'-二戊氧基二苯砜
、2,4'-二己氧基二苯砜和
2,4'-二烯丙氧基二苯砜;
1,2-双
(
苯氧基
)
乙烷
、1,2-双
(4-甲基苯氧基
)
乙烷
、1,2-双
(3-甲基苯氧基
)
乙烷
、1,2-双
(
苯氧基甲基
)

、1,2-双
(4-甲氧基苯硫基
)
乙烷
、1,2-双
(4-甲氧基苯氧基
)
丙烷
、1,3-苯氧基-2-丙醇
、1,4-二苯硫基-2-丁烯
、1,4-二苯硫基丁烷
、1,4-二苯氧基-2-丁烯
、1,5-双
(4-甲氧基苯氧基
)-3-氧杂戊烷
、1,3-二苯甲酰氧基丙烷

二苯甲酰氧基甲烷
、4,4'-亚乙二氧基-双-苯甲酸二苄酯


[2-(4-甲氧基-苯氧基
)
乙基
]

、2-萘基苄基醚
、1,3-双
(2-乙烯基氧基乙氧基
)

、1,4-二
乙氧基萘
、1,4-二苄氧基萘
、1,4-二甲氧基萘
、1,4-双
(2-乙烯基氧基乙氧基
)



(2-乙烯基氧基乙氧基
)
联苯

对芳氧基联苯

对炔丙氧基联苯

对苄氧基苯甲醇
、4-(
间甲基苯氧基甲基
)
联苯
、4-甲基苯基-联苯醚

二-β-萘基苯二胺

二苯胺

咔唑
、2,3-二间甲苯基丁烷
、4-苄基联苯
、4,4'-二甲基联苯;三联苯类诸如间三联苯和对三联苯;
1,2-双
(3,4-二甲基苯基
)
乙烷
、2,3,5,6-四甲基-4'-甲基二苯基甲烷
、4-乙酰基联苯

二苯甲酰甲烷

三苯基甲烷
、1-羟基萘甲酸苯酯
、1-羟基-2-萘甲酸甲酯
、n-十八烷基氨基甲酰基-对甲氧基羰基苯

对苄氧基苯甲酸苄酯

β-萘甲酸苯酯

对硝基苯甲酸甲酯

二苯砜;碳酸衍生物诸如碳酸二苯酯

碳酸愈创木酚酯

碳酸二对甲苯酯和碳酸苯酯
α-萘酯;
1,1-二苯基丙醇
、1,1-二苯基乙醇
、n-十八烷基氨基甲酰基苯

二苄基二硫

硬脂酸
、amide ap-1(7:3
的硬脂酰胺与棕榈酰胺的混合物
)
;硬脂酸盐诸如硬脂酸铝

硬脂酸钙和硬脂酸锌;以及棕榈酸锌

山嵛酸

山嵛酸锌

褐煤酸蜡

聚乙烯蜡及其组合

[0028]
可以将如此获得的记录组合物施用于合适的载体或基材诸如纸

塑料片材和涂有树脂的纸,并用作热敏记录材料

本文的实施方案可以用于使用成色材料
(
例如温度指示材料
)
的其他最终用途应用

如本文所用,术语基材和载体可互换使用

[0029]
还提供了一种生产热敏记录材料的方法

所述方法包括提供载体或基材,沉积或施用一个或多个热敏记录组合物层或涂层,所述热敏记录组合物沉积或施用于基材上,从而形成热敏层;并从而生产热敏记录材料

热敏记录组合物包含一种或多种成色剂;一种或多种显色剂;和至少一种敏化剂,所述敏化剂包含邻甲苯磺酰胺和对甲苯磺酰胺的混合物
(optsa)。
[0030]
在所述方法的一些方面,基于
optsa
混合物的干重,记录组合物的所述至少一种敏化剂的邻甲苯磺酰胺与对甲苯磺酰胺的比率为约
0.5:99.5
至约
99.5:0.5
,可以为约
5:90
至约
90
,可以为
10:85
至约
85:10
,可以为约
20:80
至约
80:20
,并且可以为约
40:60
至约
60:40。
[0031]
在所述方法的其他方面,所述至少一种敏化剂以每一份所述一种或多种成色剂约
0.1
至约6干质量份的量存在,可以
0.5

5.0
干质量份的量存在,并且可以
1.0

4.0
干质量份的量存在

[0032]
在所述方法的一些方面,可以在沉积热敏记录组合物之前将底涂层沉积或施用于基材上

底涂层通常含有粘结料树脂和填料作为其主要组分

例如,底涂层中的粘结料树脂可以为聚乙烯醇;淀粉和淀粉衍生物;纤维素衍生物诸如甲氧基纤维素

羟乙基纤维素

羧甲基纤维素

甲基纤维素和乙基纤维素;聚丙烯酸钠;聚乙烯吡咯烷酮;聚丙烯酰胺
/
丙烯酸酯共聚物;丙烯酰胺
/
丙烯酸酯
/
甲基丙烯酸共聚物;苯乙烯
/
马来酸酐共聚物的碱金属盐;异丁烯
/
马来酸酐共聚物的碱金属盐;聚丙烯酰胺;海藻酸钠;明胶;酪蛋白;水溶性聚合物诸如水溶性聚酯和羧基改性的聚乙烯醇;聚乙酸乙烯酯;聚氨酯;苯乙烯
/
丁二烯共聚物;聚丙烯酸;聚丙烯酸酯;氯乙烯
/
乙酸乙烯酯共聚物;聚甲基丙烯酸丁酯;乙烯
/
乙酸乙烯酯共聚物和苯乙烯
/
丁二烯丙烯酸衍生物共聚物

[0033]
在所述方法的其他方面,底涂层可以为细碎的无机粉末,例如碳酸钙

二氧化硅

氧化锌

氧化钛

氢氧化铝

氢氧化锌

硫酸钡

粘土

滑石

经表面处理的钙

二氧化硅或煅烧粘土
(
例如
ansilex

engel hard corp.)
的粉末,以及细碎的有机粉末,例如脲醛树脂

苯乙烯
/
甲基丙烯酸共聚物

聚苯乙烯及其组合的粉末

底涂层还可以含有耐水剂

[0034]
在所述方法的其他方面,可以将一个或多个顶涂层或保护层沉积或施用于所述一
4-羟苯基
)

(tg-sa)、b-tum、sz110、
羟基砜的多价金属盐诸如
4-苯基磺酰基苯氧基-锌镁
、-铝和-钛;
4-羟基邻苯二甲酸二酯诸如
4-羟基邻苯二甲酸二甲酯
、4-羟基邻苯二甲酸二环己酯和
4-羟基邻苯二甲酸二苯酯;羟基萘甲酸酯诸如
2-羟基-6-羧基萘;三卤代甲基砜诸如三溴甲基苯基砜;磺酰脲诸如
4,4'-双
(
对甲苯磺酰氨基羰基氨基
)
二苯基甲烷和
n-(4-甲基苯基磺酰基
)-n'-(3-(4-甲基苯基磺酰氧基
)
苯基
)
脲;羟基苯乙酮

对苯基苯酚
、4-羟苯基乙酸苄酯

对苄基苯酚

氢醌-单苄基醚
、2,4-二羟基-2'-甲氧基苯甲酰苯胺

四氰基醌二甲烷
、n-(2-羟苯基
)-2-[(4-羟苯基
)
硫代
]
乙酰胺
、n-(4-羟苯基
)-2-[(4-羟苯基
)
硫代
]
乙酰胺
、4-羟基苯磺酰苯胺
、4'-羟基-4-甲基苯磺酰苯胺
、4,4'-双
(4-甲基-3-苯氧基羰基
)
氨基苯基脲基
))
二苯砜
、3-(3-苯基脲基
)
苯磺酰苯胺

十八烷基磷酸和十二烷基磷酸;以及由下式表示的交联的二苯砜化合物或其混合物:
[0038][0039]
在所述方法的一些方面,热敏组合物的所述一种或多种成色剂可以为荧烷

苯酞

内酰胺

三苯基甲烷

吩噻嗪

螺吡喃隐色染料及其组合

例如,所述一种或多种成色剂选自
2-苯胺基-3-甲基-6-二乙氨基荧烷
、2-苯胺基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷
、2-苯胺基-3-甲基-6-(
甲基-n-异戊基氨基
)
荧烷
、2-苯胺基-3-甲基-6-(n-乙基-n-丙氨基
)
荧烷
、2-苯胺基-3-甲基-6-二-正戊基氨基荧烷
、2-苯胺基-3-甲基-6-(n-乙基-n-对甲苯基氨基
)
荧烷
、2-苯胺基-3-甲基-6-n-乙基-n-仲丁氨基荧烷
、3-二-(
正戊基氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-异戊基-n-乙氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-正己基-n-乙氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-[n-(3-乙氧基丙基
)-n-乙氨基
]-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-二-(
正丁氨基
)-7-(2-氯苯胺基
)
荧烷
、3-二乙氨基-7-(2-氯苯胺基
)
荧烷
、3-(n-环己基-n-甲氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷或其组合

[0040]
在所述方法的其他方面,所述一种或多种成色剂包括但不限于
3-二乙氨基-6-甲基荧烷
、3-二甲氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-二乙氨基-6-甲基-7-(2,4-二甲基苯胺基
)
荧烷
、3-二乙氨基-6-甲基-7-氯荧烷
、3-二乙氨基-6-甲基-7-(3-三氟甲基苯胺基
)
荧烷
、3-二乙氨基-6-甲基-7-(2-氯苯胺基
)
荧烷
、3-二乙氨基-6-甲基-7-(4-氯苯胺基
)
荧烷
、3-二乙氨基-6-甲基-7-(2-氟苯胺基
)
荧烷
、3-二乙氨基-6-甲基-7-(4-正辛基苯胺基
)
荧烷
、3-二乙氨基-7-(4-正辛基苯胺基
)
荧烷
、3-二乙氨基-7-(
正辛基氨基
)
荧烷
、3-二乙氨基-7-(
二苄基氨基
)
荧烷
、3-二乙氨基-6-甲基-7-(
二苄基氨基
)
荧烷
、3-二乙氨基-6-氯-7-甲基荧烷
、3-二乙氨基-7-叔丁基荧烷
、3-二乙氨基-7-羧基乙基荧烷
、3-二乙氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷
、3-二乙氨基-6-甲基-7-(3-甲基苯胺基
)
荧烷
、3-二乙氨基-6-甲基-7-(4-甲基苯胺基
)
荧烷
、3-二乙氨基-6-乙氧基乙基-7-苯胺基荧烷
、3-二乙氨基-7-甲基荧烷
、3-二乙氨基-7-氯荧烷
、3-二乙氨基-7-(3-三氟甲基苯胺基
)
荧烷
、3-二乙氨基-7-(2-氯苯胺基
)
荧烷
、3-二乙氨基-7-(2-氟苯胺基
)
荧烷
、3-二乙氨基-苯并
[a]
荧烷
、3-二乙氨基-苯并
[c]
荧烷
、3-二丁氨基-7-二苄基氨基荧烷
、3-二丁氨基-7-苯胺基荧烷
、3-二乙氨基-7-苯胺基荧烷
、3-二丁氨基-6-甲基荧烷
、3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-二丁氨基-6-甲基-7-(2,4-二甲基苯胺基
)
荧烷
、3-二丁氨基-6-甲基-7-(2-氯
苯胺基
)
荧烷
、3-二丁氨基-6-甲基-7-(4-氯苯胺基
)
荧烷
、3-二丁氨基-6-甲基-7-(2-氟苯胺基
)
荧烷
、3-二丁氨基-6-甲基-7-(3-三氟甲基苯胺基
)
荧烷
、3-二丁氨基-6-乙氧基乙基-7-苯胺基荧烷
、3-二丁氨基-6-氯-苯胺基荧烷
、3-二丁氨基-6-甲基-7-(4-甲基苯胺基
)
荧烷
、3-二丁氨基-7-(2-氯苯胺基
)
荧烷
、3-二丁氨基-7-(2-氟苯胺基
)
荧烷
、3-二丁氨基-7-(n-甲基-n-甲酰基氨基
)
荧烷
、3-二戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-二戊基氨基-6-甲基-7-(4-2-氯苯胺基
)
荧烷
、3-二戊基氨基-7-(3-三氟甲基苯胺基
)
荧烷
、3-二戊基氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷
、3-二戊基氨基-7-(4-氯苯胺基
)
荧烷
、3-吡咯烷子基-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-哌啶子基-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-甲基-n-丙氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-甲基-n-环己基氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-乙基-n-环己基氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-乙基-对甲苯胺基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-乙基-n-异戊基氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-乙基-n-异戊基氨基
)-6-氯-7-苯胺基荧烷
、3-(n-乙基-n-四氢糠基氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-乙基-n-异丁氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-丁基-n-异戊基氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-异丙基-n-3-戊基氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-乙基-n-乙氧基丙氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-环己基氨基-6-氯荧烷
、2-甲基-6-对
(
对二甲氨基苯基
)
氨基苯胺基荧烷
、2-甲氧基-6-对
(
对二甲氨基苯基
)
氨基苯胺基荧烷
、2-氯-3-甲基-6-对
(
对苯基氨基苯基
)
氨基苯胺基荧烷
、2-二乙氨基-6-对
(
对二甲氨基苯基
)
氨基苯胺基荧烷
、2-苯基-6-甲基-6-对
(
对苯基氨基苯基
)
氨基苯胺基荧烷
、2-苄基-6-对
(
对苯基氨基苯基
)
氨基苯胺基荧烷
、3-甲基-6-对
(
对二甲氨基苯基
)
氨基-苯胺基荧烷
、3-二乙氨基-6-对
(
对二乙氨基苯基
)
氨基苯胺基荧烷
、3-二乙基-氨基-6-对
(
对二丁氨基苯基
)
氨基苯胺基荧烷
、2,4-二甲基-6-[(4-二甲氨基
)-苯胺基
]
荧烷
、3-[(4-二甲氨基苯基
)
氨基
]-5,7-二甲基荧烷
、3,6,6
′‑

(
二甲基-氨基
)

[
芴-9,3
′‑
苯酞
]、3,6,6
′‑

(
二乙氨基
)

[
芴-9,3
′‑
苯酞
]、3,3-双
(
对二甲氨基苯基
)-6-二甲氨基苯酞
、3,3-双
(
对二甲氨基-苯基
)
苯酞
、3,3-双-[2-(
对二甲氨基苯基
)-2-(
对甲氧基苯基
)
乙烯基-4,5,6,7-四溴苯酞
、3,3-双-[2-(
对二甲氨基苯基
)-2-(
对甲氧基苯基
)
乙烯基-4,5,6,7-四氯苯酞
、3,3-双
[1,1-双
(4-吡咯烷子基苯基
)
亚乙基-2-基
]-4,5,6,7-四溴苯酞
、3,3-双-(1-(4-甲氧基苯基
)-1-(4-吡啶子基苯基
)
亚乙基-2-基
]-4,5,6,7-四氯苯酞
、3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基
)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基
)-4-氮杂苯酞
、3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基
)-3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基
)-4-氮杂苯酞
、3-(4-环己基乙基氨基-2-甲氧基苯基
)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基
)-4-氮杂苯酞
、3,3-双
(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基
)
苯酞
、3,3-双
(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基
)
苯酞
、2-苯基-4-(4-二乙氨基苯基
)-4-(4-甲氧基苯基
)-6-甲基-7-二甲氨基-3,1-苯并噁嗪和
2-苯基-4-(4-二乙氨基苯基
)-4-(4-甲氧基苯基
)-8-甲基-7-二甲氨基-3,1-苯并噁嗪的混合物
、4,4
′‑
[1-甲基乙叉基
)-双
(4,1-亚苯基氧基-4,2-喹唑啉二基
)]

[n,n-二乙基苯胺
]、

(n-甲基二苯基胺
)-4-基-(n-丁基咔唑
)-3-基-甲烷及其混合物

[0041]
所述方法的其他方面,成色剂可以为
3-二乙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-二乙氨基-6-甲基-7-(3-甲基苯胺基
)
荧烷
、3-二乙氨基-6-甲基-7-(2.4-二甲基苯胺基
)
荧烷
、3-二丁氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-二戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-甲基-n-丙氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-甲基-n-环己基氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-乙基-n-异戊基氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-二乙氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷
、3-二丁氨
基-7-(2-氯苯胺基
)
荧烷
、3-n-乙基-对甲苯胺基-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-乙基-n-四氢糠基氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-乙基-n-异丁氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-n-乙基-n-乙氧基丙氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、2.4-二甲基-6-[(4-二甲氨基
)
苯胺基
]
荧烷
、3-(4-二乙氨基-2-乙氧基苯基
)-3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基
)-4-氮杂苯酞
、3,3-双
(
对二甲氨基-苯基
)-6-二甲氨基苯酞及其组合物

[0042]
所有上述成色剂均可以单独使用,或作为与其他成色剂的混合物使用;或者它们也可以与其他黑色成色剂或成色化合物一起使用

还可以使用包含至少两种成色剂或成色化合物的固溶体

[0043]
在所述方法的其他方面,记录组合物可以包括图像稳定剂

其他敏化剂

填料

粘结料

分散剂

抗氧化剂

防粘剂

消泡剂

减敏剂

光稳定剂

荧光增白剂及其组合

[0044]
当所述方法由多层结构组成时,这些另外的试剂可以包含在热敏层中或者可以包含在任何层例如保护层或顶涂层中

例如,当在热敏层的上方和
/
或下方提供顶涂层或底涂层时,这些层可以含有抗氧化剂

光稳定剂等

此外,这些抗氧化剂或光稳定剂可以根据需要以包封在微胶囊中的形式包含在这些层中

[0045]
在所述方法的一些方面,热敏记录材料可以用于热敏印刷工艺或激光标记
/
印刷工艺,诸如
co2、nd:yag

flda-led
工艺

[0046]
还提供了一种记录片材,其包括基材

沉积或施用于基材上的记录组合物,所述记录组合物包含一种或多种成色剂

一种或多种显色剂和至少一种敏化剂,所述敏化剂包含邻甲苯磺酰胺和对甲苯磺酰胺的混合物
(optsa)。
[0047]
在记录片材的一些方面,基于
optsa
混合物的干重,记录组合物的所述至少一种敏化剂的邻甲苯磺酰胺与对甲苯磺酰胺的比率为约
0.5:99.5
至约
99.5:0.5
,可以为约
5:90
至约
90:5
,可以为
10:85
至约
85:10
,可以为约
20:80
至约
80:20
,并且可以为约
40:60
至约
60:40。
[0048]
在记录片材的其他方面,记录组合物的所述至少一种敏化剂以每一份所述一种或多种成色剂约
0.1
至约6干质量份的量存在,可以
0.5

5.0
干质量份的量存在,并且可以
1.0

4.0
干质量份的量存在

[0049]
在记录片材的一些方面,记录组合物的所述一种或多种显色剂可以为酚类显色剂

非酚类显色剂或其组合

例如,记录组合物的所述一种或多种显色剂可以为酚类显色剂

非酚类显色剂或其组合

例如,所述一种或多种显色剂可以选自
5-(n-3-甲基苯基-磺酰氨基
)-(n',n
”‑
双-(3-甲基苯基
)-间苯二甲酸二酰胺和
4-甲基苯磺酸
[3-(
对甲苯磺酰基氨基甲酰基氨基
)
苯酯
]、2,4'-二羟基二苯砜
、4,4'-二羟基二苯砜

双-(3-烯丙基-4-羟苯基
)

、4-[4'-[(1'-甲基乙氧基
)
苯基
]
磺酰基
]
苯酚
、4-羟苯基
4-异丙氧基苯基砜
、n-{2-[(
苯基氨基甲酰基
)
氨基
]
苯基
}
苯磺酰胺
、4-[[4-(2-丙烯基氧基
)
苯基
]
磺酰基苯酚
、4-羟基-4'-苄氧基二苯砜和
4,4'-双
(n-氨基甲酰基-4-甲基苯磺酰胺
)
二苯基甲烷
、4,4
’‑
磺酰基双酚与
1,1
’‑
氧基双
[2-氯乙烷
]
的聚合物

聚氨酯脲化合物及其组合

[0050]
在记录片材的其他方面,记录组合物的所述一种或多种成色剂可以为荧烷

苯酞

内酰胺

三苯基甲烷

吩噻嗪

螺吡喃隐色染料及其组合

例如,所述一种或多种成色剂可以为
2-苯胺基-3-甲基-6-二乙氨基荧烷
、2-苯胺基-3-甲基-6-二丁氨基荧烷
、2-苯胺基-3-甲基-6-(
甲基-n-异戊基氨基
)
荧烷
、2-苯胺基-3-甲基-6-(n-乙基-n-丙氨基
)
荧烷
、2-苯胺
基-3-甲基-6-二-正戊基氨基荧烷
、2-苯胺基-3-甲基-6-(n-乙基-n-对甲苯基氨基
)
荧烷
、2-苯胺基-3-甲基-6-n-乙基-n-仲丁氨基荧烷
、3-二-(
正戊基氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-异戊基-n-乙氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-(n-正己基-n-乙氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-[n-(3-乙氧基丙基
)-n-乙氨基
]-6-甲基-7-苯胺基荧烷
、3-二-(
正丁氨基
)-7-(2-氯苯胺基
)
荧烷
、3-二乙氨基-7-(2-氯苯胺基
)
荧烷
、3-(n-环己基-n-甲氨基
)-6-甲基-7-苯胺基荧烷及其组合

[0051]
在记录片材的其他方面,记录组合物还可以包括图像稳定剂

敏化剂

填料

粘结料

分散剂

抗氧化剂

防粘剂

消泡剂

光稳定剂

荧光增白剂及其组合

[0052]
在记录片材的其他方面,在基材和热敏或对热敏感
(
本文中可互换使用
)
层之间施用一个或多个底涂层以通过增强基材表面的平滑度来提高图像分辨率并通过加强隔热来提高图像灵敏度

底涂层或层包含无机填料如煅烧高岭土或
/
和有机填料如空心球以及粘结料作为主要组分

可以将具有阻挡作用的
(
一个或多个
)
顶涂层沉积或施用于记录片材上,以防止可能导致印刷图像或背景劣化的外部试剂的渗透

迁移

扩散,该层例如可以由以下组成:耐水剂

颜料

助剂

粘结料,以及一种或多种各种助剂而不使用任何颜料,或一起使用粘结料和颜料

保护层涂料组合物还可根据需要包含各种助剂,诸如蜡

有机硅衍生物等

将底涂层直接沉积在载体或基材上,接着沉积
(
一个或多个
)
热敏组合物层,接着沉积顶涂层或保护层

根据本发明的第一实施方案的热敏记录材料可以包含主要包含颜料和粘结料并且根据需要形成在载体上与热敏记录层侧相反的那侧上的背层

这可以增强保存性

卷曲适宜性和印刷性能

此外,可以根据需要应用制造热敏记录材料领域中已知的各种技术

例如,可以用粘合剂处理热敏记录材料的后表面以形成粘合标签,或者可以提供磁记录层

印刷用涂层

热转印记录层

喷墨记录层等

[0053]
在记录片材的其他方面,记录片材可以用于热印刷工艺或激光标记
/
印刷工艺,诸如
co2、nd:yag

flda-led
工艺

[0054]
实施例
[0055]
i.
显色剂分散体
a(
溶液
a)
的制备
[0056]
13.6g 5-(n-3-甲基苯基-磺酰氨基
)-(n',n
”‑
双-(3-甲基苯基
)-间苯二甲酸二酰胺
(
来自
solenis

pergafast
tm
425)、0.3g
作为
20
%异丙醇溶液的表面活性剂
2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇
(
来自
evonik

104)、13.6g
作为分散助剂和粘结料的
gohsenx
tm
l-3266(
磺化聚乙烯醇,
nippon gohsei)
水溶液
(10

)

22.5g
软化水的混合物在珠磨机中研磨至中值粒径为
1.0
μm以得到显色剂分散体
a。
[0057]
ii.
显色剂分散体
b(
溶液
b)
的制备
[0058]
13.6g 4-甲基苯磺酸
[3-(
对甲苯磺酰氨基甲酰氨基
)
苯酯
](
来自
solenis

pergafast
tm
201)、0.3g
作为
20
%异丙醇溶液的表面活性剂
2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇
(
来自
evonik

104)、13.6g
作为分散助剂和粘结料的
poval
tm
6-77kl(
改性聚乙烯醇,
kuraray)
水溶液
(10

)

22.5g
软化水的混合物在珠磨机中研磨至中值粒径为
1.0
μm以得到显色剂分散体
b。
[0059]
iii.
成色剂分散体
c(
溶液
c)
的制备
[0060]
16.6g 3-二正丁氨基-6-甲基-7-苯基氨基荧烷
(wincon-2

connect chemicals)、
22.2g 15
重量%的部分水解的聚乙烯醇
(
来自
kuraray

poval
tm
3-88)
溶液
、0.3g
作为
20
%异丙醇溶液的表面活性剂
2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇
(
来自
evonik

104)

10.9g
水的混合物在珠磨机中研磨至平均粒径为
1.0
μm以得到分散体
c。
[0061]
iv.
敏化剂分散体
d(
溶液
d)
的制备
[0062]
4.5g
邻甲苯磺酰胺
(sigma-aldrich)、6.8g
对甲苯磺酰胺
(sigma-aldrich)、3.8g 15
重量%的部分水解的聚乙烯醇
(
来自
kuraray

poval
tm
3-88)
溶液
、5.7g
作为分散助剂和粘结料的
gohsenx
tm
l-3266(
磺化聚乙烯醇,
nippon gohsei)
水溶液
(10

)、0.3g
作为
20
%异丙醇溶液的表面活性剂
2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇
(
来自
evonik

104)

29.0g
水的混合物在珠磨机中研磨至平均粒径为
1.0
μm以得到分散体
d。
[0063]
v.
敏化剂分散体
e(
溶液
e)
的制备
[0064]
11.3g
对甲苯磺酰胺
(sigma-aldrich)、3.8g 15
重量%的部分水解的聚乙烯醇
(
来自
kuraray

poval
tm
3-88)
溶液
、5.7g
作为分散助剂和粘结料的
gohsenx
tm
l-3266(
磺化聚乙烯醇,
nippon gohsei)
水溶液
(10

)、0.3g
作为
20
%异丙醇溶液的表面活性剂
2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇
(
来自
evonik

104)

29.0g
水的混合物在珠磨机中研磨至平均粒径为
1.0
μm以得到分散体
e。
[0065]
vi.
敏化剂分散体
f(
溶液
f)
的制备
[0066]
11.3g
邻甲苯磺酰胺
(sigma-aldrich)、3.8g 15
重量%的部分水解的聚乙烯醇
(
来自
kuraray

poval
tm
3-88)
溶液
、5.7g
作为分散助剂和粘结料的
gohsenx
tm
l-3266(
磺化聚乙烯醇,
nippon gohsei)
水溶液
(10

)、0.3g
作为
20
%异丙醇溶液的表面活性剂
2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇
(
来自
evonik

104)

29.0g
水的混合物在珠磨机中研磨至平均粒径为
1.0
μm以得到分散体
f。
[0067]
vii.
敏化剂分散体
g(
溶液
g)
的制备
[0068]
11.3g 1,2-二苯氧基乙烷
(
来自
connect chemicals

dpe)、3.8g 15
重量%的部分水解的聚乙烯醇
(
来自
kuraray

poval
tm
3-88)
溶液
、5.7g
作为分散助剂和粘结料的
gohsenx
tm
l-3266(
磺化聚乙烯醇,
nippon gohsei)
水溶液
(10

)、0.3g
作为
20
%异丙醇溶液的表面活性剂
2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇
(
来自
evonik

104)

29.0g
水的混合物在珠磨机中研磨至平均粒径为
1.0
μm以得到分散体
g。
[0069]
viii.
敏化剂分散体
h(
溶液
h)
的制备
[0070]
11.3g 1,2-双-(3-甲基-苯氧基
)
乙烷
(
来自
connect chemicals)、3.8g 15
重量%的部分水解的聚乙烯醇
(
来自
kuraray

poval
tm
3-88)
溶液
、5.7g
作为分散助剂和粘结料的
gohsenx
tm
l-3266(
磺化聚乙烯醇,
nippon gohsei)
水溶液
(10

)、0.3g
作为
20
%异丙醇溶液的表面活性剂
2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇
(
来自
evonik

104)

29.0g
水的混合物在珠磨机中研磨至平均粒径为
1.0
μm以得到分散体
h。
[0071]
xi.
敏化剂分散体
i(
溶液
i)
的制备
[0072]
11.3g
二苯砜
(
来自
sigma-aldrich)、3.8g 15
重量%的部分水解的聚乙烯醇
(
来自
kuraray

poval
tm
3-88)
溶液
、5.7g
作为分散助剂和粘结料的
gohsenx
tm
l-3266(
磺化聚乙烯醇,
nippon gohsei)
水溶液
(10

)、0.3g
作为
20
%异丙醇溶液的表面活性剂
2,4,7,9-四甲
基-5-癸炔-4,7-二醇
(
来自
evonik

104)

29.0g
水的混合物在珠磨机中研磨至平均粒径为
1.0
μm以得到分散体
i。
[0073]
x.
敏化剂分散体
j(
溶液
j)
的制备
[0074]
11.3g
苄基-2-萘基醚
(pergaspeed
tm
305,basf se)、3.8g 15
重量%的部分水解的聚乙烯醇
(
来自
kuraray

poval
tm
3-88)
溶液
、5.7g
作为分散助剂和粘结料的
gohsenx
tm
l-3266(
磺化聚乙烯醇,
nippon gohsei)
水溶液
(10

)、0.3g
作为
20
%异丙醇溶液的表面活性剂
2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇
(
来自
evonik

104)

29.0g
水的混合物在珠磨机中研磨至平均粒径为
1.0
μm以得到分散体
j。
[0075]
xi.
敏化剂分散体
k(
溶液
k)
的制备
[0076]
11.3g
草酸二-(
对甲基苄酯
)(
来自
dic corporation)、3.8g 15
重量%的部分水解的聚乙烯醇
(
来自
kuraray

poval
tm
3-88)
溶液
、5.7g
作为分散助剂和粘结料的
gohsenx
tm
l-3266(
磺化聚乙烯醇,
nippon gohsei)
水溶液
(10

)、0.3g
作为
20
%异丙醇溶液的表面活性剂
2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇
(
来自
evonik

104)

29.0g
水的混合物在珠磨机中研磨至平均粒径为
1.0
μm以得到分散体
k。
[0077]
xii.
敏化剂分散体
l(
溶液
l)
的制备
[0078]
11.3g
对苯二甲酸二甲酯
(dmt)(
来自
connect chemicals)、3.8g 15
重量%的部分水解的聚乙烯醇
(
来自
kuraray

poval
tm
3-88)
溶液
、5.7g
作为分散助剂和粘结料的
gohsenx
tm
l-3266(
磺化聚乙烯醇,
nippon gohsei)
水溶液
(10

)、0.3g
作为
20
%异丙醇溶液的表面活性剂
2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇
(
来自
evonik

104)

29.0g
水的混合物在珠磨机中研磨至平均粒径为
1.0
μm以得到分散体
l。
[0079]
xiii.
敏化剂分散体
m(
溶液
m)
的制备
[0080]
11.3g
对苯二甲酸二甲酯
(dmt)(
来自
connect chemicals)、3.8g 15
重量%的部分水解的聚乙烯醇
(
来自
kuraray

poval
tm
3-88)
溶液
、5.7g
作为分散助剂和粘结料的
gohsenx
tm
l-3266(
磺化聚乙烯醇,
nippon gohsei)
水溶液
(10

)、0.3g
作为
20
%异丙醇溶液的表面活性剂
2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇
(
来自
evonik

104)

29.0g
水的混合物在珠磨机中研磨至平均粒径为
1.0
μm以得到分散体
m。
[0081]
xiv.
填料分散体
n(
溶液
n)
的制备
[0082]
19.8g
煅烧高岭土
(
来自
basf se

93)、0.5g
分散剂的水溶液
(
聚丙烯酸钠
(
来自
basf se

aa 4140)

ph 7.5
,活性物含量
40
重量%
)

29.7g
水的混合物在珠磨机中研磨至平均粒径为
1.0
μm以得到分散体
n。
[0083]
xv.
填料分散体
o(
溶液
o)
的制备
[0084]
9.1g
中等粒度且中等吸油能力的二氧化硅
(
来自
evonik

120)、
作为
20
%异丙醇溶液的表面活性剂
2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇
(
来自
evonik

104)、9.1g
作为分散助剂和粘结料的
gohsenx
tm
l-3266(
磺化聚乙烯醇,
nippon gohsei)
水溶液
(10

)

31.7g
软化水的混合物在珠磨机中研磨至中值粒径直径为
1.0
μm以获得分散体
o。
[0085]
实施例
1-热敏着色液和涂料制剂
(
参见表
1)
[0086]
样品
a0

[0087]
制备热敏记录层涂料组合物:将
125
份溶液
a、50
份溶液
c、15
份非挥发物含量为
25
%的硬脂酰胺分散体
(
来自
chuko yushi co.,ltd

hymicron l-271)、40
份干内容物为
17
%的硬脂酸锌分散体
(
来自
chuko europe

hidorin f115)、200

10
重量%的聚乙烯醇
(28-99
,聚乙烯醇,
kuraray europe gmbh)
水溶液
、150
份溶液n和
580
份蒸馏水混合并搅拌以得到热敏记录层涂料组合物

[0088]
使用适配的线棒
(
来自
rk printcoat instruments ltd.

#3-k

)
将上述热敏记录层涂布组合物涂布于预先涂有煅烧高岭土
(basf se

93
,涂布重量为
7g/m2)
的原纸,使其干成色涂层重量达到
0.35g/m2并用热风机干燥

将该涂布的热敏片材在
40℃
下储存
24
小时

将所得热敏记录层涂层组合物在
25kn
下压轧2次以获得光滑表面

[0089]
样品
a1

[0090]
制备热敏记录层涂料组合物:将
125
份溶液
a、50
份溶液
c、75
份溶液
d、15
份非挥发物含量为
25
%的硬脂酰胺分散体
(
来自
chuko yushi co.,ltd

hymicron l-271)、40
份干内容物为
17
%的硬脂酸锌分散体
(
来自
chuko europe

hidorin f115)、200

10
重量%的聚乙烯醇
(28-99
,聚乙烯醇,
kuraray europe gmbh)
水溶液
、150
份溶液n和
510
份蒸馏水混合并搅拌以得到热敏记录层涂料组合物

[0091]
使用适配的线棒
(
来自
rk printcoat instruments ltd.

#3-k

)
将上述热敏记录层涂布组合物涂布于预先涂有煅烧高岭土
(basf se

93
,涂布重量为
7g/m2)
的原纸,使其干成色涂层重量达到
0.35g/m2并用热风机干燥

将该涂布的热敏片材在
40℃
下储存
24
小时

将所得热敏记录层涂层组合物在
25kn
下压轧2次以获得光滑表面

[0092]
样品
a2

[0093]
制备热敏记录层涂料组合物:将
125
份溶液
a、50
份溶液
c、150
份溶液
d、15
份非挥发物含量为
25
%的硬脂酰胺分散体
(
来自
chuko yushi co.,ltd

hymicron l-271)、40
份干内容物为
17
%的硬脂酸锌分散体
(
来自
chuko europe

hidorin f115)、200

10
重量%的聚乙烯醇
(28-99
,聚乙烯醇,
kuraray europe gmbh)
水溶液
、150
份溶液n和
430
份蒸馏水混合并搅拌以得到热敏记录层涂料组合物

[0094]
使用适配的线棒
(
来自
rk printcoat instruments ltd.

#3-k

)
将上述热敏记录层涂布组合物涂布于预先涂有煅烧高岭土
(basf se

93
,涂布重量为
7g/m2)
的原纸,使其干成色涂层重量达到
0.35g/m2并用热风机干燥

将该涂布的热敏片材在
40℃
下储存
24
小时

将所得热敏记录层涂层组合物在
25kn
下压轧2次以获得光滑表面

[0095]
样品
a3

[0096]
以与样品
a2
相同的方式生产热敏记录材料,不同之处在于,在热敏记录层的制备中,使用
225
份而不是
150
份溶液d,使用
360
份而不是
430
份蒸馏水

[0097]
样品
a4

[0098]
以与样品
a3
相同的方式生产热敏记录材料,不同之处在于,在热敏记录层的制备中,使用
300
份而不是
225
份溶液d,使用
280
份而不是
360
份蒸馏水

[0099]
样品
a5

a6

[0100]
以与样品
a2
相同的方式生产热敏记录材料,不同之处在于,在热敏记录层的制备
[0122][0123]
实施例
2—
热敏着色液和涂料制剂
(
参见表
2)
[0124]
样品
r1

[0125]
制备热敏记录层涂料组合物:将
125
份溶液
b、50
份溶液
c、15
份非挥发物含量为
25
%的硬脂酰胺分散体
(
来自
chuko yushi co.,ltd

hymicron l-271)、40
份干内容物为
17
%的硬脂酸锌分散体
(
来自
chuko europe

hidorin f115)、200

10
重量%的聚乙烯醇
(28-99
,聚乙烯醇,
kuraray europe gmbh)
水溶液
、150
份溶液n和
580
份蒸馏水混合并搅拌以得到热敏记录层涂料组合物

[0126]
使用适配的线棒
(
来自
rk printcoat instruments ltd.

#3-k

)
将上述热敏记录层涂布组合物涂布于预先涂有煅烧高岭土
(basf se

93
,涂布重量为
7g/m2)
的原纸,使其干成色涂层重量达到
0.35g/m2并用热风机干燥

将该涂布的热敏片材在
40℃
下储存
24
小时

将所得热敏记录层涂层组合物在
25kn
下压轧2次以获得光滑表面

[0127]
样品
r2

[0128]
制备热敏记录层涂料组合物:将
125
份溶液
b、50
份溶液
c、150
份溶液
d、15
份非挥发物含量为
25
%的硬脂酰胺分散体
(
来自
chuko yushi co.,ltd

hymicron l-271)、40
份干内容物为
17
%的硬脂酸锌分散体
(
来自
chuko europe

hidorin f115)、200

10
重量%的聚乙烯醇
(28-99
,聚乙烯醇,
kuraray europe gmbh)
水溶液
、150
份溶液n和
430
份蒸馏水混合并搅拌以得到热敏记录层涂料组合物

[0129]
使用适配的线棒
(
来自
rk printcoat instruments ltd.

#3-k

)
将上述热敏记录层涂布组合物涂布于预先涂有煅烧高岭土
(basf se

93
,涂布重量为
7g/m2)
的原纸,使其干成色涂层重量达到
0.35g/m2并用热风机干燥

将该涂布的热敏片材在
40℃
下储存
24
小时

将所得热敏记录层涂层组合物在
25kn
下压轧2次以获得光滑表面

[0130]
样品
r3

[0131]
以与样品
r1
相同的方式生产热敏记录材料,不同之处在于,在热敏记录层的制备中,使用溶液a而不是溶液
b。
[0132]
样品
r4

[0133]
以与样品
r2
相同的方式生产热敏记录材料,不同之处在于,在热敏记录层的制备中,使用溶液a而不是溶液
b。
[0134]
样品
r5

[0135]
以与样品
r4
相同的方式生产热敏记录材料,不同之处在于,在热敏记录层的制备中,使用
250
份溶液o而不是溶液n,并且使用
335
份而不是
430
份蒸馏水

[0136]
表2:
[0137][0138]
热敏记录组合物和材料的评估
(
表3和表
4)
[0139]
动态灵敏度:
[0140]
如下所述评估根据本文实施方案制备的热敏记录材料并且评估结果总结在表3中

[0141]
所述评估包括在动态条件下以一定的印刷速度印刷每个表面单元具有渐变能量条件的热图像图案

[0142]
在本研究中,使用了带有
201dpi
平面热敏印刷头的
zebra
tm
zt610
直热式印刷机
(

zebratechnologies corp.
制造
)。
每种热敏记录材料以
200mm/s
的速度印刷,每个图案的渐变印刷能量如下:2–4–6–9–
12

15

18

21

24

27

30。
[0143]
通过用
x-rite/densieye
tm
700
光密度计
(
得自
x-rite europe gmbh)
测定光密度
(
黑色滤光片
)[o.d.]
来评估所获得的印刷图案

在固定的能量和速度条件下,较高的
o.d.
意味着较高的动态图像灵敏度

[0144]

3-实施例1的结果
[0145][0146][0147]
通过比较在9至
21
的印刷范围内的光密度
(o.d.)
来评估动态灵敏度,其中相同印刷能量下的高
o.d.
表示高灵敏度,对应于更好的质量

[0148]

27

30
的能量范围内,我们可以评估最大图像密度成就,高
o.d.
表示高的最大图像密度,从而提供更好的图像质量
(
较暗的图像
)。
[0149]
从样品
a0(
无敏化剂
)
到样品
a4
,可以看出
optsa
提高了动态灵敏度,并且
optsa
的比率越高,动态灵敏度越高,对于最大图像密度也是如此

即使饱和度开始高于比率
3.0(optsa)

2.0(
显色剂
)
,也可以看到这种情况

[0150]
ptsa(a5)&otsa(a6)
也可与显色剂
pergafast tm 425
一起用作敏化剂,但混合物
optsa(a2)
显示出更好的动态灵敏度水平

结果还表明,
optsa
与其他敏化剂或蜡的组合例如
(
样品
a1-1

h1)
也提高了动态灵敏度

[0151][0152]
在本研究中评估了两种不同的显色剂,不使用
optsa
敏化剂
(r1&r3)
和使用
optsa
作为敏化剂
(r2、r4&r5)。
结果表明,当
optsa
与这两种显色剂组合使用时,动态灵敏度显著增加,从而提高了最大图像密度

[0153]
实施例
3-图像和背景稳定性
[0154]
在暴露于老化测试之前和之后测定介质的热敏印刷图像的光密度
(o.d.)
和非热敏印刷区域的背景白度

[0155]
初始水平与老化后水平之间的光密度
(o.d.)
差距越小,则热敏介质的稳定性和耐受性越高

下表5总结了本研究的结果

[0156]
通过光密度
(o.d.)
评估图像质量:
[0157]
使用直热式印刷机,即带有
201dpi
平面热敏印刷头的
zebra
tm
zt610
直热式印刷机
(

zebratechnologies corp.
制造
)
,以
30
的施用能量
、200mm/s
的速度印刷每种热敏记录材料,并用
x-rite/densieye
tm
700(
来自
x-rite europe gmbh)
光密度计测定由此获得的记录图像的密度

背景质量通过光密度
(o.d.)
进行评估:
[0158]
使用
x-rite/densieye
tm
700(
来自
x-rite europe gmbh)
光密度计测定经涂覆基材的未记录表面的光密度
(o.d.)。
[0159]
耐水性:
[0160]
在热敏印刷后,将经涂覆基材浸入
40℃
的去离子水中历时
24
小时

[0161]
在该处理后,将样品保持在室温下维持完全干燥所需的时间

然后,使用
x-rite/densieye
tm
700
光密度计
(
来自
x-rite europe gmbh)
测定图像和背景的光学密度

[0162]
剩余图像率根据以下计算方法进行评估:
[0163]
剩余率
(

)

(
耐水性测试后的
o.d.)/(
未处理材料的
o.d.)x 100。
[0164]
增塑剂面电阻:
[0165]
热敏印刷后,在
40℃
下使记录印刷图像的经涂布基材的“正面”与来自
jet cut gmbh.
的一张
pvc
包装膜
(
含有邻苯二甲酸酯型增塑剂
)

50g/cm2的压力下紧密接触
15
小时

[0166]
在该处理后,从该“正面”去除
pvc
膜,并将样品在室温下保持1小时

[0167]
然后,在去除
pvc
膜后8小时内,使用
x-rite/densieye
tm
700(
来自
x-rite europe gmbh)
光密度计测定图像和背景的光学密度

[0168]
剩余图像率根据以下计算方法进行评估:
[0169]
剩余率
(

)

(
增塑剂面电阻测试后的
o.d.)/(
未处理材料的
o.d.)x 100
[0170]
耐油性:
[0171]
在热敏印刷后,将
0.05ml
初榨橄榄油均匀涂抹到涂层基材的正面并将样品在
25℃
下保持
24
小时

[0172]
在该处理后,使用
x-rite/densieye
tm
700(
来自
x-rite europe gmbh)
光密度计测定图像和背景的光学密度

[0173]
剩余图像率根据以下计算方法进行评估:
[0174]
剩余率
(

)

(
耐油测试后的
o.d.)/(
未处理材料的
o.d.)x 100
[0175]
耐热性:
[0176]
在热敏印刷后,将经涂布基材放入
80℃/90℃/100℃
的干燥箱中历时1小时

[0177]
在该处理后,将样品在室温下保持1小时

然后,使用
x-rite/densieye
tm
700(
来自
x-rite europe gmbh)
光密度计测定图像和背景的光学密度

[0178]
剩余图像率根据以下计算进行评估:
[0179]
剩余率
(

)

(
耐热试验后的
o.d.)/(
未处理材料的
o.d.)
×
100
[0180]
实施例
4-经测试的热敏纸的图像和背景稳定性结果
[0181]

(
氙灯
)
阻:
[0182]
在热敏印刷后,将热敏记录材料在氙气老化仪
(atlas suntest cps wb 300-800nm
,带窗玻璃滤光片
/500w-温度保持在低于
40℃)
中保存4小时

[0183]
在该处理后,使用
x-rite/densieye
tm
700(
来自
x-rite europe gmbh)
光密度计测定图像和背景的光学密度

[0184]
剩余图像率根据以下计算进行评估:
[0185]
剩余率
(

)

(
耐油测试后的
o.d.)/(
未处理材料的
o.d.)x 100
[0186]
表5:敏化剂比率的影响
[0187][0188]

5(

)
[0189][0190]
结果发现,当使用
optsa
作为敏化剂时,记录片材的印刷和非印刷
(bg)
区域具有良好的稳定性和耐受性


optsa
用作组合物中的敏化剂时,未印刷区域的耐热背景起雾性得到改善

一般来说,高比例的敏化剂会严重影响背景耐热性

[0191]
此外,当
optsa
为热敏制剂的组分时,耐增塑剂性和耐油性更好

最后,当与
optsa
组合使用时,可保持显色剂
(
例如
pergafast
tm
425)
的高保留性水平

[0192]
虽然在前面的详细描述中已经呈现了至少一个示例性实施方案,但是应当理解,存在大量的变型

还应当理解,所述至少一个示例性实施方案仅为实例,并且不旨在以任何方式限制本公开的范围

适用性或配置

相反,前述详细描述将为本领域技术人员提供用于实现本公开的示例性实施方案的方便路线图

应当理解,在不脱离在所附权利要求中阐述的本公开的范围的情况下,可以对示例性实施方案中描述的要素的功能和布置进行各种改变

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